柔性的高分子,结晶的融化伴随着构象的变化,如有n+1个链相连的高分子链,各键(不考虑链两端的键)处于自由状态时有ν个等能量的回转状态。假设结晶中分子完全平行取向,在熔融时分子链完全处于自由状态,问融化时伴随的熵变?
柔性的高分子,结晶的熔化伴随着构象的变化,例如有n+1个键相连的高分子链,各键(不考虑链两端的键)处于自由状态时各有υ个等能量的回转状态。假设结晶态分子键完全平行取向,在熔融态分子链完全处于自由状态,问熔化时伴随的熵变是多少?
在纯材料中聚异丁烯分子的尺寸由实验给出:为0.795(24℃)或0.757(95℃),其中h0的单位为(即0.1nm);M是相对分子质量。比较这些结构于假定为自由旋转链的计算值,解释为什么实验值(1)比计算值高;(2)随温度增加而减少。如果均方根末端距为100nm,24℃时的相对分子质量为多少?
假定某柔顺高分子的相对分子质量M2=1.07×107,大分子的形状近似为球形,如图4-10,其半径为14nm,用Flory-Krigbaum排除体积理论,计算此高分子在良溶剂中的第二维里系数。
如果分子以如下形状表示,特性黏数与高分子的相对分子质量将是什么关系?(1)一个紧密球;(2)在θ溶剂中的自由穿透无规线团;(3)在θ溶剂中的不透性线团。
已知,α=(<h2>/<h2>0)1/2(下标0表示在θ溶剂条件下),并且Flory五次方规律,线形高分子的[η]与相对分子质量Mr的关系式(Mark-Houwink-樱田关系式)[η]=kMa中证明θ溶剂a=0.5,良溶剂a=0.8。此外,叙述θ溶剂中k的物理意义。