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[主观题]

下列为若干重排反应的例子。重排是一个使用本书介绍的各种实验手段来探讨机理的非常好的反应。使用电子推动提

出这些反应的机理。描述在每种情况下产物中氧或氮的同位素变化的位置。此外,用Hammett图来验证中间体和发生在决速步的电荷的改变。最后,对合适的例子,提出交叉实验来证明是分子内还是分子间的反应。

下列为若干重排反应的例子。重排是一个使用本书介绍的各种实验手段来探讨机理的非常好的反应。使用电子推动

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第1题
通常,如何运用自由基探针来测量以下自由基重排的速率常数?给出一个明确的例子。

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第2题
热Criegee重排如下所示。使用电子推动写出这一反应的机理。解释为何当过酸酯的羰基氧标记为18O时,它几乎完全

热Criegee重排如下所示。使用电子推动写出这一反应的机理。解释为何当过酸酯的羰基氧标记为18O时,它几乎完全保留在产物羰基氧位置上。提出另外一个实验来支持你所写的反应机理。

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第3题
表面抗原的变异和哺乳动物免疫多样性都是DNA重排的结果。锥虫通过DNA重排选择表达所携带的1000多个不同的VSG
基因中的一个。而哺乳动物细胞则通过DNA重排产生成百上千个不同的抗体,包括与VSG蛋白反应的抗体。尽管抗体在数量上存在优势,但锥虫仍然能够成功地逃避宿主的免疫系统,为什么?
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第4题
表面抗原分化和哺乳动物免疫多样性都由DNA重排引起。锥虫DNA可重排以表达它们携带的近千个不同的VSG基因中的
一个。哺乳动物免疫系统可重排DNA产生上万种不同的抗体,其中包括所有那些可与VSG蛋白发生反应的抗体。尽管宿主有这种数量上的优势,锥虫也能成功地避开宿主免疫系统,这是如何实现的?
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第5题
在本章阐明过在一个显然是SN2的反应中观察到重排反应是一个单电子转移反应的证据。但是,反之是否正确?例如,6

在本章阐明过在一个显然是SN2的反应中观察到重排反应是一个单电子转移反应的证据。但是,反之是否正确?例如,6-溴-1-己烯和NaSN(CH3)2反应产生一个环化的产物。这一产物是什么?怎样解释在四氢呋喃中这个反应没有环化产物,但在1:1的四氢呋喃/正戊烷中形成环化产物?

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第6题
Wagner-Meerwein重排的反应机理属于下列哪一个()。

A.亲电重排

B.亲电加成

C.亲核重排

D.自由基反应

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第7题
Fries重排是分子间反应,请定出下列反应的产物:

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第8题
下面哪些反应属于亲核重排反应?()

A.Benzil-Benzilicacid重排

B.Hofmann重排

C.Wagner-Meerwein重排

D.Pinacol重排

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第9题
考察下列化合物的σ迁移反应,说明a和b取代基是否在相对于环相互交换位置。这种重排称为走动重排(walk rearran

考察下列化合物的σ迁移反应,说明a和b取代基是否在相对于环相互交换位置。这种重排称为走动重排(walk rearrangements),因为取代基看起来像是沿着环走动。

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第10题
今研究下述单分子气相重排反应 方法是将反应器置于恒温箱中,一定时间间隔取出样品迅速冷却,使

今研究下述单分子气相重排反应

方法是将反应器置于恒温箱中,一定时间间隔取出样品迅速冷却,使反应停止,然后测定样品折射率以分析反应混合物组成。由此得393.15K时k1=1.806×10-4s-1,413.15K时k2=9.140×10-4s-1,求重排反应的Ea和393.15K时的△H≠、△S≠。

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第11题
在Benzil-Benzilicacid重排反应中,反应底物具有什么样的结构特点?()

A.α-羟基酮

B.α-羟基酸

C.α-二酮

D.连乙二醇

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