考察下列化合物的σ迁移反应,说明a和b取代基是否在相对于环相互交换位置。这种重排称为走动重排(walk rearrangements),因为取代基看起来像是沿着环走动。
热Criegee重排如下所示。使用电子推动写出这一反应的机理。解释为何当过酸酯的羰基氧标记为18O时,它几乎完全保留在产物羰基氧位置上。提出另外一个实验来支持你所写的反应机理。
下面是苯甲醚Wittig重排的两种可能机理,路径1伴随着CR3协同的分子内迁移,而路径2伴随着异裂。在两种机理中,脱质子步骤是决速步。怎样应用以下的实验来区分这两种机理:交叉、捕获以及立体化学?
以下关于自由基的论述哪一个是错误的?
A.细胞内的线粒体、内质网、细胞核、质膜和胞液中均可产生自由基
B.所有自由基存留的时间很短,因此不易测定
C.自由基既可在氧化还原反应中产生,又可受放射线或其他外来物质作用而产生
D.自由基可以发生结合、转移、裂解、重排、歧化、氧化还原等反应
E.自由基含有一个或一个以上不配对电子
今研究下述单分子气相重排反应
方法是将反应器置于恒温箱中,一定时间间隔取出样品迅速冷却,使反应停止,然后测定样品折射率以分析反应混合物组成。由此得393.15K时k1=1.806×10-4s-1,413.15K时k2=9.140×10-4s-1,求重排反应的Ea和393.15K时的△H≠、△S≠。